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可膨脹石墨Expandable graphite發(fā)展與制備

發(fā)表時(shí)間:2018-12-05 人氣:2759

      石墨晶體具有由碳元素組成的六角網(wǎng)平面層狀結(jié)構(gòu)。層平面上的碳原子以強(qiáng)有力的共價(jià)鍵結(jié)合,而層與層間以范德華力結(jié)合,結(jié)合非常弱,而且層間距離較大。因此,在適當(dāng)?shù)臈l件下,酸、堿金屬、鹽類等多種化學(xué)物質(zhì)可插入石墨層間,并與碳原子結(jié)合形成新的化學(xué)相——石墨層間化合物(Graphite Intercalation on Compounds,簡(jiǎn)稱 GIC)。這種層間化合物在加熱到適當(dāng)溫度時(shí),可瞬間迅速分解,產(chǎn)生大量氣體,使石墨沿軸方向膨脹成蠕蟲狀的新物質(zhì),即膨脹石墨。這種未膨脹的石墨層間化合物就是可膨脹石墨。
      可膨脹石墨最先由德國(guó)人Schaufautl發(fā)現(xiàn),1841年,Schaufautl將天然石墨浸泡在濃 HNO3和濃H2SO4的混合液中,數(shù)小時(shí)后取出烘干,發(fā)現(xiàn)石墨發(fā)生了膨脹現(xiàn)象。美國(guó)聯(lián)合碳化物公司在 1963年首先申請(qǐng)可膨脹石墨制造技術(shù)專利并于1968年進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。


可膨脹石墨制備方法:

1、化學(xué)插層法 制備用的初始原料系高碳鱗片狀石墨 ,其余化學(xué)試劑如濃硫酸(98 %以上) ,過(guò)氧化氫(28 %以上) ,高錳酸鉀等均使用工業(yè)級(jí)試劑。制備的一般步驟為:在適當(dāng)溫度下 ,將不同配比的過(guò)氧化氫溶液、天然鱗片石墨和濃硫酸以不同的加入程序 ,在不斷攪拌下反應(yīng)一定時(shí)間 ,然后水洗至中性,離心分離,脫水后于 60 ℃真空干燥。
2、電化學(xué)法 在一種強(qiáng)酸電解液中處理石墨粉末以制成可膨脹石墨,水解、清洗和干燥。作為強(qiáng)酸主要使用硫酸或硝酸。此種方法制得的可膨脹石墨有著低硫含量。
3、超聲氧化法 制備可膨脹石墨的過(guò)程中,對(duì)陽(yáng)極氧化的電解液進(jìn)行超聲波振動(dòng) ,超聲波振動(dòng)的時(shí)間與陽(yáng)極氧化的時(shí)間相同。由于超聲波對(duì)電解液的振動(dòng)有利于陰、 陽(yáng)極的極化作用 ,從而加快了陽(yáng)極氧化的速度 ,縮短了氧化時(shí)間。
4、氣相擴(kuò)散法 將石墨和插層物分別致于一真空密封管的兩端 ,在插層物端加熱 ,利用兩端的溫差形成必要反應(yīng)壓差 ,使得插層物以小分子的狀態(tài)進(jìn)入鱗片石墨層間 ,從而制得可膨脹石墨。此種方法生產(chǎn)的可膨脹石墨的階層數(shù)可控制 ,但其生產(chǎn)成本高。
5、熔鹽法 將幾種插入物與石墨混合加熱復(fù)合,形成可膨脹石墨。
應(yīng)用編輯
1、密封材料 將原料高碳石墨與濃硫酸、 濃硝酸混合進(jìn)行酸化處理、 行熱處理后再壓制成型, 制備的柔性石墨是一種新型高性能密封材料,是一種原位生長(zhǎng)的納米材料。與石棉橡膠等傳統(tǒng)密封材料相比,具有良好的可壓縮性、 回彈性、 自粘結(jié)性、低密度等優(yōu)異性能, 且能在高溫、 高腐等苛刻工況條件下長(zhǎng)期使用。用它制作的石墨板材、密封元件被廣泛應(yīng)用于宇航、機(jī)械、電子、核能、石化、電力、船舶、冶煉等行業(yè)。因?yàn)樗哂匈|(zhì)輕、導(dǎo)電、導(dǎo)熱、 耐高溫、耐酸堿腐蝕、回彈性好、潤(rùn)滑性、可塑性和化學(xué)穩(wěn)定性等優(yōu)良特性 ,被譽(yù)為世界 “密封之王” 。
2、環(huán)保領(lǐng)域 高溫膨化得到的可膨脹石墨,具有豐富的孔結(jié)構(gòu) ,因而有優(yōu)良的吸附性能 ,所以在環(huán)保和生物醫(yī)學(xué)上有廣泛的用途??膳蛎浭目捉Y(jié)構(gòu)有開放孔和封閉孔兩種 ,孔容積占 98 %左右 ,而且以大孔為主 ,孔徑分布范圍 1~10. 3 nm。由于它是以大孔、 中孔為主 ,所以與活性炭等微孔材料在吸附特性上也有所不同。它適于液相吸附 ,而不適于氣相吸附。在液相吸附中它親油疏水。1 g 可膨脹石墨可吸附 80 g 以上重油 ,因而它是一種很有前途的清除水面油污染的環(huán)保材料。在化工企業(yè)的廢水治理中 ,常采用微生物(細(xì)菌)處理 ,可膨脹石墨是一種很好的微生物載體 ,特別是對(duì)油脂類有機(jī)大分子污染的水處理中 ,由于化學(xué)穩(wěn)定性好 ,又可再生復(fù)用,因此有良好的應(yīng)用前景。
3、醫(yī)學(xué) 由于可膨脹石墨有對(duì)有機(jī)、 生物大分子的吸附特性 ,在生物醫(yī)學(xué)材料上有廣泛的應(yīng)用前景。
4、高能電池材料 可膨脹石墨作為電池材料,是利用可膨脹石墨層間反應(yīng)的自由能變化轉(zhuǎn)變成電能。通常以可膨脹石墨作為陰極 ,以鋰為陽(yáng)極 ,或以可膨脹石墨復(fù)合氧化銀作為陰極 ,鋅為陽(yáng)極。氟化石墨、石墨酸及 AuCl3 和 TiF4 等金屬鹵化物的可膨脹石墨已應(yīng)用到電池中。
5、阻燃防火
防火密封條 由于可膨脹石墨的可膨脹性及其耐高溫性 ,使得可膨脹石墨成為優(yōu)良的密封材料 ,在防火密封條上廣泛使用。主要有兩種形式:第一種是將可膨脹石墨材料與橡膠材料、無(wú)機(jī)阻燃劑、促進(jìn)劑、硫化劑、補(bǔ)強(qiáng)劑、填料等混煉、硫化、成型 ,制成各種規(guī)格的膨脹密封膠條 ,主要用于防火門、防火玻璃窗等場(chǎng)合。這種膨脹密封條能夠在常溫和火災(zāi)中由始至終起到阻隔煙氣流動(dòng)的作用。另一種是以玻纖帶為載體 ,將可膨脹石墨用某種粘合劑粘合在載體上 ,這種粘合劑在高溫時(shí)形成的炭化物所提供的抗剪切力能夠有效阻止石墨的滑動(dòng)。它主要用于防火門 ,但其不能在常溫或低溫時(shí) ,有效阻隔冷煙氣的流動(dòng) ,所以其必須與常溫密封劑配合使用。
塑料材料的阻燃 可膨脹石墨是塑料材料良好的阻燃劑 ,其具有無(wú)毒、無(wú)污染等特點(diǎn) ,單獨(dú)使用或與其他阻燃劑混合使用都可達(dá)到理想的阻燃效果??膳蛎浭谶_(dá)到同樣阻燃效果時(shí) ,用量遠(yuǎn)小于普通阻燃劑。其作用原理是:在高溫時(shí) ,可膨脹石墨急劇膨脹 ,窒息了火焰 ,同時(shí)其生成的石墨膨體材料覆蓋在基材表面 ,隔絕了熱能輻射和氧的接觸;其夾層內(nèi)部的酸根在膨脹時(shí)釋放出來(lái) ,也促進(jìn)了基材的炭化 ,從而通過(guò)多種阻燃方式達(dá)到良好的效果。
防火包、可塑型防火堵料、阻火圈 因?yàn)榭膳蛎浭诟邷刂芯哂锌蛊茐哪芰捌渚哂休^高的膨脹率 ,可作為防火包、可塑型防火堵料、阻火圈成分中有效的膨脹阻燃材料 ,用于建筑中的防火封堵(例如:密封建筑管道、電纜、電線、煤氣、瓦斯管、風(fēng)管穿過(guò)的孔洞等場(chǎng)合)。
涂料上的應(yīng)用 可膨脹石墨的細(xì)顆粒加入到普通涂料中 ,可制得效果較好的阻燃防靜電涂料 ,提高其耐高溫及防火性能。其在火災(zāi)中形成的大量輕質(zhì)不燃碳層 ,能有效阻隔熱量向基材的輻射 ,有效保護(hù)基材。另外由于石墨是良好的電導(dǎo)體 ,制得的涂料可防止靜電荷的聚集 ,用于石油儲(chǔ)罐 ,達(dá)到防火防靜電的雙重效果。
防火板、 防火紙 抗腐蝕耐高溫板:在金屬基層上襯有可膨脹石墨層 ,可膨脹石墨層與金屬基層之間有炭化膠接層 ,可膨脹石墨層外覆有炭化保護(hù)層。具有抗腐蝕 ,耐高溫和高壓的性能。同時(shí)耐熱沖擊 ,在低溫下也可正常使用 ,不怕速冷速熱,并具有優(yōu)良的熱傳導(dǎo)系數(shù) ,使用溫度為 - 100~2 000 ℃。適用范圍廣,制造容易,成本較低。另外,將可膨脹石墨高溫膨脹后,壓制成的石墨紙,也被應(yīng)用于防火保溫的場(chǎng)所。



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